随着现代工业的发展，对PP的耐热性、耐久性和耐药品性能提出了更高的要求。要提高PP树脂本身的耐热性、耐久性和耐药品性，交联是比较有效的途径之一。常用的交联方法有以下两种。

(1)辐射交联

当官能团单体存在时，低剂量辐照可使PP主链上生成一些长支链，所得到的PP在单轴拉伸时存在应变硬化效应，从而制得高熔体强度PP。增塑剂和抗氧剂的加入以及PP辐照前后的热处理对辐照PP熔体强度的提高均有不同程度的促进作用。PP由于其分子结构的特点，它的交联比其它聚烯烃如PE要困难得多。PP的大分子自由基优先起分解反应。辐射交联是在光或各种高能射线的作用下进行的，比较常用的是Co⁶⁰产生的r射线。

交联和降解反应同时发生，因此交联效率是相当低的。对于无规PP，r射线辐射后，其降解和交联反应的比是0.4，全同PP为0.8。受辐射后无规PP本征黏度的变化表明PP分子链的断裂速率在辐射刚开始时很高，随剂量的增加而减少，交联速率则是开始低，随剂量的增加而升高。这是由于形成不饱和端基的裂解反应和受激分子与大分子自由基形成交联的竞争反应的结果。辐射剂量小时降解占优势，增大剂量时交联占优势。PP的辐射降解是一个自动氧化过程。

r辐射引发的自由基都要消耗一定数量的氧，从而使分子链连锁断裂，首先产生垸基自由基，烷基自由基经过一定时间后可以转化为多烯自由基。研究还表明在PP的非晶区自由基的活动性较大，容易与氧作用而活性消失。

(2)化学交联以前的化学交联大多是在PP中加入少量过氧化物引发，但后来发现仅加入过氧化物会引起PP降解。为了使交联反应处于优先地位，防止大分子链的无规断裂，提高交联效率，必须添加合适的助交联剂。具有多官能团的单体能促进PP的化学交联。常用的单体是马来酸二丙烯酯（DAM)和四甲基丙烯酸季戊四醇（PETM)，引发剂通常选用BPO，垸烃类过氧化物分解产生的自由基对引发PP的交联似乎是无效的，而那些带有苯环的过氧化物分解产生的自由基对PP交联才是有效的。

用过氧化异丙苯作引发剂交联全同立构PP时，DAM 和PETM对提高凝胶含量有不同的贡献。PETM中双键反应活性较大，在过氧化物作用下容易自身加成。在少量过氧化物存在下，用带有烯类双键的三官能团的有机硅烷与？？在挤出机中熔融共混完成接枝反应。

然后，在水的作用下硅烷水解成硅醇，经縮合脱水而交联。这种方法最早是由DowCorning公司开发用于PE交联的，日本三菱油化公司经过多年研究，把这一技术用于PP的交联获得了成功。技术的关键是在接枝反应时必须严格控制各种因素，抑制PP的降解。交联产品的耐热性、耐药品性能大大提高。

如：在DCP存在下以二月桂酸二丁基锡作催化剂，用乙烯基三甲氧基硅垸温水交联PP。不同过氧化物对PP的交联反应有不同的影响。要使PP交联，自由基浓度不能低于一定值。当有机硅存在时，PP大分子自由基可以打开硅烷分子上的双键，从而使PP分子链稳定。

在二步法化学交联中，第一步接枝反应很重要，影响因素很多；第二步交联反应很容易发生。生成的自由基可以通过转移反应而使自由基消失，从而形成稳定的接枝点。接枝在PP上的一Si(OR)₂在催化剂的作用下易于水解，生成硅醇，硅醇脱水生成交联结构，从而把PP的分子链连接在一起，PP变成交联网状构。